當心！飲食中隱藏的“殺手”——氨基甲酸酯類農(nóng)藥

1.氨基甲酸酯事件背景 ：

2002年5月20日，福建省寧德市蕉城區(qū)金涵鄉(xiāng)發(fā)生了一起27人食物中毒事件。經(jīng)流行病學，臨床調(diào)查及實驗室檢驗結(jié)果，確認是空心菜上殘留的氨基甲酸酯類農(nóng)藥----“mie多威”所引起的。目前我國已經(jīng)出臺了GB 2763-2016和GB 5748-2006等標準，分別對食品和生活飲用水中的氨基甲酸酯及其衍生物做了*；也出臺了GB 232000.112-2018、23200.105-2016、GB/T 5750.9-2006、HJ1025-2019、HJ960-2018、NY/T 761-2008、SN/T 1017.7-2014、GB 5085.6-2007等一系列標準，分別對植物源性食品、肉及肉制品、生活引用水、固體廢物、土壤和沉積物、蔬菜和水果、出口糧谷及危險廢物中的氨基甲酸酯的檢測進行了規(guī)定。

2. 氨基甲酸酯介紹

氨基甲酸酯是一類氨基或胺基直接與甲酸酯的羰基相連的化合物，通式為RNHCOOR′。氨基甲酸酯類農(nóng)藥的具體中毒癥狀在連續(xù)工作3小時后開始出現(xiàn)，開始的中毒癥狀為中毒者感覺不適并可能有嘔吐、頭痛和眩暈，疲乏和胸悶;以后病人開始大量出汗和流唾液（流口水），視覺模糊，肌肉自發(fā)性收縮、抽搐，心動過速或心動過緩，少數(shù)人可能出現(xiàn)陣發(fā)痙攣和進入昏迷。一般在24小時內(nèi)*恢復（極大劑量的中毒者除外），無后遺癥和遺留殘疾。

3. 抽檢要求

國家食品安全監(jiān)督抽檢實施細則2021年版之氨基甲酸酯，共涉及茶葉及相關(guān)制品、蔬菜制品、水果制品和食用農(nóng)產(chǎn)品四大類的31種食品中5種氨基甲酸酯和3種衍生物的抽檢細則，詳細抽檢樣品種類、檢驗項目、依據(jù)法律法規(guī)或標準及檢測方法見下表：

4. 殘留情況

參考文獻：不同種植方式下土壤和蔬菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留狀況研究

5. 原理

樣品中的氨基甲酸酯類農(nóng)藥經(jīng)提取凈化后，經(jīng)液相色譜分離，在堿性加熱條件（氫氧化鈉）下，水解生成甲胺（見式（1）），與衍生試劑反應生成具有強熒光性物質(zhì)（1-甲基-2-吲哚類化合物）（見式（2）），熒光檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，外標法定量。

6. 實驗條件

a）色譜柱: C ₁₈ 柱,柱長 150mm ,內(nèi)徑 4. 6mm ,粒徑 5 μ m ,或等效柱。

b ) 流動相:甲醇水或者乙腈水梯度洗脫。

c ) 流速: 1. 0mL / min 。

d ) 柱溫: 室溫。

e ) 檢測波長:激發(fā)波長 330nm ,發(fā)射波長 465nm 。

f）衍生溫度A：100℃

g）衍生溫度B：室溫

h）衍生A流速：0.3mL/min

i）衍生B流速：0.3mL/min

注：如需優(yōu)化后的方法，請于我們聯(lián)系

7. 方法

選取大米樣品，按照GB 23200.112-2018進行12種氨基甲酸酯及其衍生物的檢測，加標水平為200ng/g

8. 數(shù)據(jù)及譜圖

上圖為大米和大米加標（0.1mg/kg）的數(shù)據(jù)及回收

 上圖為1ppm的12種氨基甲酸酯混標

9. 所需耗材

• *

注：上表為GB 2763-2019中的氨基甲酸酯*，KE百威為ke百威和3-羥基ke百威之和，ti滅威為ti滅威及其砜和亞砜之和，部分*為臨時*,單位為mg/kg；其替代標準GB 2763-2021將于2021-09-05實施，屆時再與大家分享